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藥材的“新”和“陳” 近日整理陳舊的中藥標本，翻到一些生產(chǎn)日期是2012年-2016年的中藥飲片（陳貨），其外觀性狀的變化引起了我的興趣，于是用2020年生產(chǎn)的中藥飲片（新貨）與之進行對比拍照。 新貨和陳貨是相對的概念，新貨是指當年采收的藥材，若當年未產(chǎn)新，則是指上一年采收的藥材，除此之外的都屬于陳貨。在藥材產(chǎn)地和市場交易環(huán)節(jié)新貨、陳貨是兩個重要的概念，往往關系到藥材價格、質(zhì)量。 藥材無論是新貨還是陳貨，進入飲片廠炮制后的成品上只會標注生產(chǎn)日期和批號，往往無法知曉真實的采收年月。 三四年前，筆者到浙江磐安藥材市場，當?shù)嘏笥颜f有一大戶囤積炒作幾百噸的覆盆子數(shù)年之久未能出手，炒作的老板虧損得就差去跳樓了。十年前筆者去山東臨朐丹參種植基地考察，遇到一丹參藥材收購商販，稱囤積一批丹參藥材十余年，收購時幾毛錢一公斤，出手時價格為十幾塊一公斤，狠狠地賺了一筆。到亳州藥材市場，這樣的故事更是時刻上演，當年無硫白芍未成主流時，硫熏過的白芍庫存各個年份都有，都想著價格飛漲時統(tǒng)統(tǒng)往市場上拋。 直至今日，在實際使用過程中，藥材產(chǎn)出時間、貯藏時間、有效期、貯藏過程中的質(zhì)量變化等經(jīng)常是一筆糊涂賬。 現(xiàn)選取差異明顯的20余種中藥進行分享，下文提及的所有陳舊中藥的貯藏條件為自封袋密封、避光、室溫，為防止蟲蛀每年會冷凍處理1次。 新陳藥材對比  ▲炒菟絲子（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊2015年1月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨均呈黑褐色；右邊新貨以棕黃色為主。  ▲檳榔（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2015年8月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨種皮紅褐色，胚乳顏色變深；右邊新貨種皮棕色，胚乳灰白色。 小結 檳榔與菟絲子屬果實種子類藥材，種子含油脂，在長時間貯藏過程中受熱或受潮，油脂會溢出表面，顏色加深，并產(chǎn)生敗油氣味。  ▲黨參（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年10月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色（發(fā)黑、走油）；右邊新貨皮部淡棕黃色，木部淡黃色。  ▲蜜遠志（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2014年3月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色（發(fā)黑）；右邊新貨黃棕色。  ▲牛膝（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2016年11月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色（發(fā)黑、走油）；右邊新貨皮部淡棕色，木部淡黃色。  ▲知母（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2015年6月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨黃棕色；右邊新貨黃白色。  ▲玉竹（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2012年2月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色（發(fā)黑、走油）；右邊新貨黃白色。  ▲炙甘草（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年11月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色，形成層環(huán)褐色；右邊新貨黃棕色。 小結 黨參、蜜遠志、牛膝、知母、玉竹、炙甘草等屬含黏液質(zhì)（糖類）的藥材，吸濕性強，經(jīng)過受濕受熱的過程，在氧化作用促使下，藥材中的糖及糖酸類物質(zhì)被分解，產(chǎn)生了糖醛和它的類似化合物，這些化合物含有羥基，能與含氮的化合物溶合形成棕色色素，使藥材變色，質(zhì)地變軟，糖分外滲，手拿黏膩感。  ▲麩炒白術（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年11月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色或黑褐色，質(zhì)較軟；右邊新貨黃棕色，質(zhì)硬。  ▲干姜（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2015年11月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨黃褐色；右邊新貨黃白色或灰白色。  ▲徐長卿（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2014年10月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色；右邊新貨淡黃白色。 小結 麩炒白術、干姜、徐長卿等含較多的揮發(fā)油，主要為萜類化合物，尚含有小分子脂肪族化合物和小分子芳香族化合物。在貯藏過程中易揮發(fā)，并易氧化聚合，使藥材顏色加深或成樹脂狀，導致藥材走油。 ▲金銀花（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2014年10月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨黃棕色；右邊新貨綠白色。 ▲凌霄花（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年12月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色；右邊新貨黃褐色。 ▲蜜款冬花（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2014年10月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨苞片外表面褪色為棕褐色；右邊新貨苞片外表面紫紅色。 ▲墨旱蓮（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年3月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨莖棕褐色；右邊新貨整體墨綠色。 ▲側柏葉（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年5月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨黃褐色；右邊新貨深綠色。 ▲茵陳（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2016年10月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕褐色；右邊新貨灰綠色。 小結 金銀花、凌霄花、蜜款冬花、墨旱蓮、側柏葉、茵陳等為花類、葉類、全草類，均容易褪色，比如日光照射會加速氧化反應的進行，花青素、葉綠素等不穩(wěn)定，易被氧化分解而使其變色。花類若長期與空氣接觸，并通過藥材自身的吸濕，在氧化過程中會產(chǎn)生熱量，促進了酶的活動，其氧化物會使藥材的色澤加深。 ▲槲寄生（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2015年1月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨莖外皮黃褐色，皮部黃棕色，木部黃色，葉片黃棕色；右邊新貨莖外皮黃綠色，皮部黃色，木部淺黃色，葉片黃綠色。 ▲野菊花（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年10月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨黃褐色；右邊新貨鮮黃色。 小結 槲寄生與野菊花均含黃酮及其苷類成分，因分子結構中有酚羥基，常在酶的作用下，經(jīng)過氧化和聚合過程，形成有色的化合物，從而使藥材的顏色加深。 ▲枸杞子（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊陳貨紅棕色，發(fā)暗，質(zhì)軟發(fā)黏；右邊新貨紅色，質(zhì)較硬。圖中為青海產(chǎn)枸杞子，含糖分遠高于寧夏貨。 小結 枸杞子含糖分較多，極易吸潮，還含有氨基酸類成分。實驗表明隨枸杞子中糖類成分發(fā)生麥拉德反應*或降解反應的程度不同，而使枸杞子在貯藏中有不同程度的―變色，呈現(xiàn)不同外觀顏色。 *麥拉德反應：又稱為“非酶棕色化反應”，是羰基化合物（還原糖、醛類、酮類）和含氮化合物（游離氨基酸、蛋白質(zhì)、肽和胺等）間的反應，經(jīng)過復雜的歷程最終生成棕色甚至是黑色的大分子物質(zhì)類黑精或稱擬黑素，所以又稱羰氨反應。 ▲蘆根（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2015年2月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨棕黃色；右邊新貨黃白色。 ▲白芍（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2015年4月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨切面發(fā)黃，角質(zhì)樣和放射紋理均加深；右邊新貨切面類白色。 ▲澤瀉（左為陳貨 右為新貨） 上圖左邊為2013年3月生產(chǎn)，右邊為2020年8月生產(chǎn)。左邊陳貨黃棕色；右邊新貨黃白色。澤瀉的顏色變化不甚明顯，尤其是陳貨與炕干的新貨比較非常接近，而與生曬的澤瀉比較則差異顯著。 中藥的“有效期” 優(yōu)質(zhì)的中藥是提高中醫(yī)臨床療效極為重要的部分，中藥的貯藏則直接影響到藥材的品質(zhì)和藥性。 藥典中金銀花有“貯久色漸深”的描述，淺黃白色時綠原酸的含量為1.65-1.78%，淺黃棕色時為1.48-1.55%，棕褐色時為0.616-0.632%，說明隨著色澤的加深，綠原酸的含量顯著下降。 白術揮發(fā)油中含量最高的成分是蒼術酮，經(jīng)氧化分解后，18種主要成分的含量發(fā)生顯著變化，即隨著主要成分γ－欖香烯的消失和蒼術酮含量的大幅降低，白術內(nèi)酯Ⅰ、白術內(nèi)酯Ⅲ等成分顯著增加。 中藥受溫度、濕度、日光、空氣、霉菌、害蟲及包裝容器等儲存條件和環(huán)境因素的影響，容易產(chǎn)生腐敗、潮解、蟲蛀、變色、泛油、氣味散失、風化及霉變等一系列問題，導致質(zhì)量不穩(wěn)定，會在一定程度上影響其臨床療效。 陳貨和新貨最終落腳點應當是中藥的有效期問題，不同品種成分各異，穩(wěn)定性不同，貯藏過程中的要求也不盡相同，國家法典中并未明確說明，相關研究較少，大多數(shù)情況下我們只能依據(jù)傳統(tǒng)經(jīng)驗和各類中藥的特性進行粗略的界定。鑒于此，我們再綜合多篇文獻研究，對中藥的有效期進行整理歸納，供藥房、倉儲人員參考。
此外，需特殊管理（冷藏）、貴重藥材、用量少的藥材有效期為4年，如人參、西洋參、三七。 家庭保存少量中藥時，建議將其放置在遮光、干燥、密封、5℃左右的環(huán)境下，可有效防止藥材變質(zhì)。 參考文獻 [1]周燕,單云崗.金銀花的外觀色澤變化對其綠原酸含量的影響[J].中華中醫(yī)藥學刊,2011,(第5期). [2]楊麗,陳鴻平,李雪蓮,王福,陳林,劉友平.不同“變色”程度枸杞子外觀顏色表征與內(nèi)在色素類成分變化相關性[J].中國實驗方劑學雜志,2015,(第8期). [3]趙紅紅,閻克里,王虹,劉煥蓉.三產(chǎn)地白術揮發(fā)油氧化分解后化學成分的變化[J].山西大學學報(自然科學版),2015,(第3期). [4]李倩,蘭志瓊,劉曉芬,艾青青,盧先明.中藥材貯藏過程中質(zhì)量變化機理的研究進展[J].中藥與臨床,2017,(第5期). [5]裴光明.對中藥飲片有效期管理的思考[J].內(nèi)蒙古中醫(yī)藥,2009,(第21期). [6]宋廣大,袁燕芳,孫玉雯.淺談制定中藥有效期的重要性及策略[J].內(nèi)蒙古中醫(yī)藥,2015,(第11期). [7]王銀春,沈劍.中藥飲片實行有效期管理模式[J].醫(yī)藥導報,2008,(第1期). [8]高建明.中藥材及飲片的有效期管理方法與模式探討[J].中國中醫(yī)藥科技,2016,(第6期). [9]沈芳雪,謝瑞芳,周昕.中藥飲片有效期的研究現(xiàn)狀及研究方法Δ[J].中國醫(yī)院用藥評價與分析,2019,(第6期). |
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