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二維核磁解析零基礎(chǔ)進(jìn)階

 Happy的泥土 2019-04-13

Original author: Roman A. Valiulin

Synthetic Organic Chemist. Scientist. Passionate teacher. Interested in mechanistic problems, NMR and scientific ChemInfoGraphics.

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https://cheminfographic./category/100mustknowreagents




HMBC:為1H的異核多碳相關(guān)譜,將1H核和遠(yuǎn)程耦合的13C核關(guān)聯(lián)起來(lái),通常2~3個(gè)鍵的質(zhì)子與碳的耦合信息較多。

長(zhǎng)程異核位移相關(guān)譜,多鍵碳?xì)潢P(guān)系(HMBC), 是NMR(核磁共振) C-H COSY (碳?xì)溥B用圖譜)之中的一種. 此外還有HMQC(異核多量子關(guān)系)。

HMBC給出的是遠(yuǎn)程偶合的碳?xì)潢P(guān)系,采用較小的2JCH或3JCH偶合常數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié),則可得相隔2個(gè)或3個(gè)鍵的碳?xì)湎嚓P(guān)譜(芳環(huán)體系中,可能出現(xiàn)跨越5根化學(xué)鍵的C、H原子的相關(guān)峰)。當(dāng)未知結(jié)構(gòu)含有季碳或雜原子時(shí),只有HMBC能解決。

HMBC具有比較高的分辨率,往往比HMQC(HSQC)譜的分辨率好,COSY譜的分辨率則肯定不如它。當(dāng)COSY譜相關(guān)峰重疊時(shí),可以幫助COSY譜得到正確的相關(guān)信息。

【寧永成.有機(jī)波譜學(xué)譜圖解析.北京:科學(xué)出版社,2010年5月第一版:63-68】

HSQC:異核單量子關(guān)系(heteronuclear singular quantum correlation,HSQC), 隸屬于NMR(核磁共振) C-H COSY 譜圖中的一種,此外還有多鍵碳?xì)潢P(guān)系譜HMBC及異核多量子關(guān)系HMQC。 

HSQC給出的信息是直接相連的碳?xì)潢P(guān)系,給出一鍵CH連接問(wèn)題,而不能解決碳與季碳相連的問(wèn)題,或隔碳相連的問(wèn)題。 

HMQC:異核多量子關(guān)系

HMQC和HSQC,這兩種圖譜的作用與H-CCOSY相當(dāng),由于是反向?qū)嶒?yàn),靈敏度高。二者相比HSQC優(yōu)點(diǎn)更多一些。當(dāng)樣品量較多時(shí),宜做H-CCOSY。

NOESY: (nuclear overhauser effect spectroscopy)實(shí)驗(yàn)是在一維NOE實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上增加一個(gè)固定延遲時(shí)間和第三脈沖來(lái)檢測(cè)NOE和化學(xué)交換信息。1H-1HNOESY譜圖類(lèi)似于COSY譜,若兩核間有NOE相關(guān),譜圖中出現(xiàn)交叉峰。與COSY譜不同在于,NOESY揭示的是質(zhì)子與質(zhì)子間在空間的相互接近關(guān)系,而無(wú)法測(cè)量核間距的大小。

DEPT譜:(Distortionless Enhancement by Polarization Transfer),又稱(chēng)為無(wú)畸變極化轉(zhuǎn)移技術(shù),是一種碳譜核磁共振譜中的一種檢測(cè)技術(shù),主要用于區(qū)分碳譜圖中的伯碳、仲碳、叔碳和季碳。


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