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驚!池塘大量的極毒、劇毒物可致魚蝦一朝暴死!EDTA、硫代硫酸鈉、過硫能安全解毒嗎?

 水產(chǎn)前沿 2020-10-16

在病害頻發(fā)的養(yǎng)殖環(huán)境下,很多養(yǎng)殖者都會(huì)想到“中毒”問題,包括重金屬中毒、水體有機(jī)物過量中毒、用藥過量中毒、營(yíng)養(yǎng)過剩中毒、環(huán)境污染中毒及微生物毒素引起的中毒等。要想解毒,首先我們需要了解毒素,那毒素到底是什么呢?這個(gè)問題的答案,早在約500年甚至上千年前就已經(jīng)被給出了。毒理學(xué)之父瑞士醫(yī)生帕拉塞爾蘇斯(Paracelsus)提出,“所有東西都含有毒素,沒有任何東西是完全無毒的:劑量才是決定物質(zhì)毒性的關(guān)鍵?!边@就是現(xiàn)代毒理學(xué)的基本法則即劑量決定毒性的由來。另外,在我國(guó)的《說文解字》中用“厚也”兩字對(duì)“毒”進(jìn)行了解釋,這里的“厚”可理解為“聚”,任何東西高度聚集必成“毒害”,這與西方的“劑量”有異曲同工之妙,而且時(shí)間上更早。目前,我國(guó)把物質(zhì)的急性毒性分為6個(gè)等級(jí)(見圖1)。此前,筆者針對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖中涉及的毒素已進(jìn)行了匯總,【詳細(xì)內(nèi)容見水產(chǎn)前沿之前報(bào)道:《十年時(shí)間、百個(gè)毒素問題、千次改進(jìn)、萬次驗(yàn)證,毒素問題不再困擾水產(chǎn)人》,本文著重論述水產(chǎn)養(yǎng)殖中常見的解毒劑種類和特點(diǎn)。

  • 文/ 眾合發(fā)(北京)生物科技發(fā)展有限公司

圖1,我國(guó)對(duì)物質(zhì)毒性(急性)的分級(jí)

注:面積代表對(duì)生物體產(chǎn)生毒害(一次經(jīng)口或接觸等)時(shí)所需物質(zhì)劑量

談到解毒劑,我們首先應(yīng)從“解毒”的含義說起,在水產(chǎn)養(yǎng)殖中,從毒素角度考慮,“解毒”可以有以下三種含義(見圖2):

⑴通過氧化、還原和水解等改變或破壞毒素的分子結(jié)構(gòu),使毒素變?yōu)榈投净驘o毒物質(zhì)。如用硫代硫酸鈉去除養(yǎng)殖水體中的余氯;用水解酶去除養(yǎng)殖水體中的農(nóng)藥殘留等。

⑵通過微生物對(duì)有毒物質(zhì)的轉(zhuǎn)化或分解來去除毒素。如氨氮、亞硝酸鹽、硫化氫和農(nóng)藥等毒素的去除。

⑶通過改變環(huán)境條件(pH或菌群結(jié)構(gòu)等)來降低水環(huán)境或機(jī)體內(nèi)的毒素含量。如用有機(jī)酸降低養(yǎng)殖水體pH,從而降低非離子氨含量,最終降低氨氮毒性;用芽孢桿菌等抑制產(chǎn)毒微生物數(shù)量,從而降低毒素含量。

⑷通過吸附作用來降低毒素含量。如利用沸石粉、蒙脫石等物質(zhì)吸附毒素。

⑸通過絡(luò)合作用來降低毒素含量和毒性。如用有機(jī)酸或EDTA降低重金屬毒性。

圖2,水產(chǎn)常用解毒劑對(duì)毒素的解毒方式

從水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物角度考慮,“解毒”可以有以下三種含義:

⑴減少養(yǎng)殖動(dòng)物對(duì)毒素的吸收。如飼料發(fā)霉或底臟導(dǎo)致養(yǎng)殖動(dòng)物腸道出現(xiàn)問題時(shí),可通過拌喂沸石粉、蒙脫石等吸附性物質(zhì)減少養(yǎng)殖動(dòng)物對(duì)毒素的吸收。

⑵減輕養(yǎng)殖動(dòng)物的中毒癥狀。如藻毒素(藍(lán)藻毒素)引起的養(yǎng)殖動(dòng)物花肝癥等。

⑶通過肝臟代謝進(jìn)行解毒。如進(jìn)入機(jī)體的污染物質(zhì)和藥物,通過肝臟將其進(jìn)行代謝轉(zhuǎn)變(化學(xué)修飾),最后將其排出體外。

現(xiàn)在我們已經(jīng)了解了“解毒”的含義,下面我們?cè)敿?xì)了解下常見解毒劑的種類和特點(diǎn)。

有機(jī)酸類

有機(jī)酸是最常見的解毒產(chǎn)品,相信大家都很熟悉。常規(guī)使用的有機(jī)酸有果酸、檸檬酸、黃腐酸等。它能緩解堿中毒,抑制病原菌的生長(zhǎng)繁殖,且能與水體超標(biāo)的錳、銅、鉻等重金屬離子形成穩(wěn)定的金屬配位體復(fù)合物。有機(jī)酸還可與進(jìn)入魚體內(nèi)的重金屬離子螯合,使其轉(zhuǎn)化為無毒或毒性較小的結(jié)合形態(tài),緩解重金屬的毒害效應(yīng)。此外,有機(jī)酸具有較活潑的化學(xué)性質(zhì),也能與常規(guī)消毒劑及其分解產(chǎn)物起化學(xué)反應(yīng),具有降解水體殘留消毒劑作用。有機(jī)酸還可使養(yǎng)殖水體中的分子氨(NH3)轉(zhuǎn)化為NH4+,然后結(jié)合氨離子生成穩(wěn)定的銨鹽,降低水中有毒氨的毒性。

有機(jī)酸類產(chǎn)品使用不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致水體pH的大幅波動(dòng),降低水生動(dòng)植物所必需的礦物含量,其中氨基磺酸、乳酸、草酸等對(duì)水生動(dòng)植物副作用大,慎用。

微生物

微生物在物質(zhì)循環(huán)中起著關(guān)鍵作用(見圖3),如對(duì)氨氮、亞硝酸鹽、硫化氫和農(nóng)藥等能通過轉(zhuǎn)化或分解去除其毒性,此外微生物還能通過胞外物分泌和/或特殊代謝途徑經(jīng)細(xì)胞表面吸附、內(nèi)部累積和外部沉淀卷積重金屬離子將重金屬離子從水體中去除。然而,利用微生物去除養(yǎng)殖水體毒素尚存在局限性,某些不利的環(huán)境條件,如突然的化學(xué)變化、極端pH和溫度、有毒物質(zhì)、噬菌體以及高濃度農(nóng)藥或其代謝產(chǎn)物等會(huì)徹底破壞微生物細(xì)胞、抑制其代謝,進(jìn)而阻止毒素的去除。此外,碳源的更替以及土著微生物群落對(duì)接種微生物強(qiáng)有力的競(jìng)爭(zhēng),也可能限制應(yīng)用微生物對(duì)外源環(huán)境化學(xué)成分的解毒。

圖3,微生物在氮循環(huán)中的作用

EDTA

EDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽)是一種金屬離子螯合劑,幾乎能與所有金屬離子結(jié)合,形成不被生物所利用的絡(luò)合物,從而起到解毒作用,且一般與二價(jià)重金屬離子比例為1:1時(shí),解毒效果最佳,這可能與在該比例下,EDTA與二價(jià)重金屬離子基本完全絡(luò)合的緣故。大于或小于該比例,解毒效果均不理想,某些情況下過量使用會(huì)導(dǎo)致無解毒作用。EDTA用量大對(duì)蝦、蟹苗幼體有毒害作用。另外,EDTA使用不當(dāng),不僅將水體中有害的微量元素絡(luò)合掉,同時(shí)也將水體中蝦、蟹及藻類等所必需的微量元素絡(luò)合掉。

硫代硫酸鈉

硫代硫酸鈉,又名大蘇打、海波。硫代硫酸鈉可作為氰化物的解毒劑。在硫氰酸酶參與下,它能與體內(nèi)游離的或與高鐵血紅蛋白結(jié)合的氰離子相結(jié)合,形成無毒的硫氰酸鹽而解氰化物中毒。在水產(chǎn)養(yǎng)殖的過程中,硫代硫酸鈉主要用于解除養(yǎng)殖水體中重金屬和余氯的的毒性。對(duì)于重金屬的解毒作用主要包括兩個(gè)方面:⑴硫代硫酸鈉自身有較強(qiáng)的絡(luò)合作用,能夠絡(luò)合水體中的重金屬離子并與之形成絡(luò)合物,從而掩蔽重金屬離子,消除其本身對(duì)水生動(dòng)物的毒性;⑵硫代硫酸鈉還能與多種金屬離子(多為+2價(jià))結(jié)合,形成無毒的硫化物。此外,硫代硫酸鈉作為氯制劑等氧化性消毒劑的中和劑,可以去除水體中的余氯。在使用硫代硫酸鈉解毒時(shí),不能和有機(jī)酸混用。硫代硫酸鈉能夠和酸(以鹽酸為例)反應(yīng),產(chǎn)生具有毒性的二氧化硫和硫單質(zhì),這些對(duì)水生動(dòng)物具有毒性。另外,硫代硫酸鈉使用不當(dāng)還會(huì)抑制好氧菌,破壞菌相和藻相平衡。

腐植酸鈉

腐植酸鈉為多功能高分子化合物,含有羥基,醌基,羧基等較多的活性基團(tuán),具有很大的內(nèi)表面積,有較強(qiáng)的吸附、交換、絡(luò)合、螯合能力。腐植酸能夠與金屬離子形成具有不同化學(xué)性能、結(jié)構(gòu)和生物穩(wěn)定性的金屬配合物,從而解除重金屬對(duì)養(yǎng)殖動(dòng)物的毒害。

腐植酸鈉的使用會(huì)使水體一定時(shí)間內(nèi)基本無光合作用,破壞菌藻平衡,導(dǎo)致池塘溶氧下降。此外,通過腐植酸鈉沉降到池底的重金屬和硫化物等有毒物質(zhì)得不到降解,可能會(huì)引起水草爛根和倒草等問題。

過氧/硫化物類

過氧/硫化物類產(chǎn)品是水產(chǎn)養(yǎng)殖中常用的水處理劑和解毒劑,常見的有過硫酸氫鉀、過氧乙酸和過氧化氫等。

過硫酸氫鉀是過一硫酸氫鉀的簡(jiǎn)稱。在水產(chǎn)養(yǎng)殖中,過硫酸氫鉀的解毒過程主要是利用自身的強(qiáng)氧化性,氧化養(yǎng)殖水體中的余氯,破壞藻毒素,有機(jī)磷,菊酯類等殺蟲劑的化學(xué)結(jié)構(gòu),將它們轉(zhuǎn)化成無毒物質(zhì),從而起到解毒的作用。它也可用作氨氮、重金屬(銅、鐵等)等超標(biāo)時(shí)的解毒劑。過硫酸氫鉀復(fù)合鹽可以快速降解水體中的氨氮,將氨氮控制在一定的水平,從而保護(hù)水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物。對(duì)于藻類死亡之后產(chǎn)生的毒素,使用過硫酸氫鉀復(fù)合鹽后也可以快速解毒。目前來講,除了重金屬降解效果不如EDTA,其余水體大多數(shù)毒素,都能通過過硫酸氫鉀復(fù)合鹽來解決,而且也是非常安全的。

過氧乙酸又叫過醋酸,可氧化降解水中的重金屬、有機(jī)質(zhì)及鹵化物等,過氧乙酸既能有效地分解水體中的氨態(tài)氮降解亞硝酸鹽等又沒有毒性殘留。另外,過氧乙酸對(duì)單胞藻有很好的滅殺效果。

過氧化氫又名雙氧水,屬?gòu)?qiáng)氧化劑。加入適量的Fe2+鹽作為催化劑,特別在有陽光紫外線直射的條件下,過氧化氫產(chǎn)生自由羥基等衍生物能將水體中難以分解的污染物有機(jī)氯、膠質(zhì)等如DDT、DDE及聚氯聯(lián)苯清除,切斷其化學(xué)鏈,分解成無毒性的碳和水。

使用過氧/硫化物解毒時(shí),在解毒的同時(shí)還會(huì)殺滅池塘里的有益微生物,對(duì)池塘生態(tài)系統(tǒng)平衡不利,使用過量可能還會(huì)產(chǎn)生一定的毒副作用和刺激性。

維生素C/E

維生素C(Vc)又名抗壞血酸,具有強(qiáng)有機(jī)酸性和強(qiáng)還原性。作為氫的載體,Vc參與體內(nèi)的氧化還原反應(yīng),參與葉酸、銅等的代謝及甾類激素的合成,使體內(nèi)氧化型谷胱甘肽轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原型谷胱甘肽,從而起到保護(hù)酶的活性巰基,解除重金屬毒性作用。在水產(chǎn)上Vc主要用于外潑和內(nèi)服,作為機(jī)體內(nèi)的強(qiáng)還原劑,維生素可參與機(jī)體內(nèi)的生化反應(yīng),清除動(dòng)物體內(nèi)攝入的氧化油脂,霉菌毒素等產(chǎn)生的氧化自由基,同時(shí)增強(qiáng)機(jī)體內(nèi)的代謝功能,促進(jìn)有害物質(zhì)的代謝轉(zhuǎn)化成無毒的物質(zhì)和有害物質(zhì)的排出,從而達(dá)到解毒的目的。維生素C屬于強(qiáng)還原劑,在水環(huán)境中很不穩(wěn)定,容易被氧化成脫氧抗壞血酸,在中性和堿性的水體中很快被氧化。

維生素E(VE)又名生育酚,是一種脂溶性維生素,不溶于水,對(duì)堿不穩(wěn)定,對(duì)氧敏感。VE能有效地防止機(jī)體脂肪過氧化及外因?qū)е碌难趸?,保護(hù)細(xì)胞骨架、蛋白質(zhì)巰基并維持細(xì)胞膜的正常功能等,尤其是保護(hù)亞細(xì)胞膜的完整性,避免遭受過氧化物損害。

中草藥

中草藥是中國(guó)醫(yī)藥的瑰寶,振興和發(fā)揚(yáng)傳統(tǒng)中草藥在我國(guó)水產(chǎn)養(yǎng)殖中的應(yīng)用,提高防病治病水平、增加養(yǎng)殖經(jīng)濟(jì)效益,是發(fā)展綠色水產(chǎn)業(yè)、開展健康養(yǎng)殖的需要。在解毒方面,常用的中草藥有甘草和綠豆等。

甘草為豆科多年生草本植物甘草的根及根莖。甘草的有效成分主要是甘草甜素、甘草次酸、甘草甙元和甘草多糖。甘草及其多種制劑對(duì)多種藥物中毒、動(dòng)物毒素中毒、細(xì)菌中毒、重金屬中毒及其機(jī)體代謝產(chǎn)物中毒,都有一定的解毒作用,能緩解中毒癥狀,降低死亡率,與綠豆搭配使用效果更好。

綠豆又名青小豆,為豆科草本植物綠豆的成熟種子,綠豆是大家公認(rèn)的解毒良藥。隨著現(xiàn)代社會(huì)的進(jìn)步,農(nóng)藥、重金屬污染加重,人們?cè)趯で蠼舛舅幬锓矫姘l(fā)現(xiàn)綠豆單用或適當(dāng)配伍后對(duì)重金屬、農(nóng)藥及其它多種食物、藥物中毒均有較好的解毒療效。綠豆含有豐富的蛋白質(zhì),內(nèi)服其蛋白可以和有毒的重金屬或農(nóng)藥等生成沉淀,使毒物失去毒性,并且不容易被胃腸道吸收。綠豆還含有許多其他的生物活性物質(zhì),如蛋白酶抑制劑、鞣質(zhì)(單寧)、香豆素、生物堿、植物甾醇、皂苷和黃酮類化合物等,在解毒過程中也起到了協(xié)同作用。中草藥解毒劑具有綠色、無殘留和不會(huì)造成二次污染等的特點(diǎn),但其解毒過程較緩慢。

通過以上敘述我們可以發(fā)現(xiàn),每類或每種解毒劑都有它針對(duì)的毒素種類,沒有一類解毒劑能解決水產(chǎn)養(yǎng)殖過程中的所有種類毒素,每種解毒劑都有其優(yōu)勢(shì)和缺點(diǎn),如何利用各類解毒劑的優(yōu)勢(shì)且同時(shí)避免其缺點(diǎn)是眾合發(fā)公司一直在思考的問題。經(jīng)過數(shù)十位專家近十幾年的研發(fā),針對(duì)上百個(gè)問題進(jìn)行了上千次的實(shí)驗(yàn)改進(jìn),涉及上萬個(gè)養(yǎng)殖實(shí)踐的驗(yàn)證,才形成擁有13個(gè)使用時(shí)機(jī)點(diǎn)的國(guó)家級(jí)發(fā)明專利產(chǎn)品—解毒100(眾合發(fā)牌),它是一款經(jīng)過千錘百煉的產(chǎn)品(見圖4)。眾合發(fā)牌解毒100不改變水體pH,不破壞水體生態(tài)平衡,不傷水、不傷藻。針對(duì)氨氮、亞硝酸鹽、硫化氫、重金屬、化工污染、農(nóng)藥及抗生素殘留、藻類及微生物毒素等都有明顯效果。

圖4,解毒100的國(guó)家級(jí)發(fā)明專利證書和包裝

對(duì)于水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物來說,中毒往往不是指動(dòng)物短時(shí)間大量接觸毒物后的急性中毒反應(yīng),而是長(zhǎng)期低濃度接觸毒物的慢性中毒,此過程緩慢持久,危害更大。水產(chǎn)養(yǎng)殖過程中使用的藥物、水處理劑及產(chǎn)生的殘餌和養(yǎng)殖動(dòng)物的排泄廢物的累積,使得水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物長(zhǎng)期接觸有毒有害物質(zhì),這些毒物在進(jìn)入動(dòng)物機(jī)體后,通過生物轉(zhuǎn)運(yùn)和生物轉(zhuǎn)化過程,發(fā)揮毒性作用,損害機(jī)體正常的組織及其生理機(jī)能,使養(yǎng)殖動(dòng)物出現(xiàn)不同程度的中毒現(xiàn)象,直接影響?zhàn)B殖動(dòng)物的生長(zhǎng)、發(fā)育和繁殖,導(dǎo)致養(yǎng)殖效益下降。所以,解毒也不能僅僅是一個(gè)應(yīng)急措施,而應(yīng)該成為水產(chǎn)養(yǎng)殖日常管理中必需的一環(huán)。

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