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涂料基礎(chǔ) | 水性聚氨酯合成制備簡(jiǎn)述

 周工解涂 2022-02-24

聚氨酯(PU)是指分子結(jié)構(gòu)中含有氨基甲酸酯基團(tuán)(-NH-COO-)的聚合物。氨基甲酸酯一般由異氰酸酯和醇反應(yīng)獲得。

下面將從五方面介紹聚氨酯的合成工藝。

一、 原料

聚氨酯樹脂主要由三大原料構(gòu)成:多異氰酸酯(硬段);多元醇或多元胺等含氫化合物(軟段);助劑。

1.多異氰酸酯(聚氨酯樹脂的特征原料)

a)芳香族(黃變型):TDI(甲苯二異氰酸酯);MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯);PAPI(多次甲基多苯基多異氰酸酯)

b)脂肪族(耐黃變型):HDI(六次亞甲基二異氰酸酯);IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯);氫化MDI

2.含氫化合物

a)大分子化合物:聚酯多元醇;聚醚多元醇;聚乙二醇;聚四氫呋喃;端羥基聚丁二烯橡膠;氨基聚醚

b)小分子化合物:丙二胺;異佛爾酮二胺;二乙烯三胺;一縮二乙二醇;1,4-丁二醇;三羥甲基丙烷

3.助劑

a)催化劑:叔胺催化劑(TEDA、N,N-二甲基環(huán)己胺等);有機(jī)金屬化合物(羧酸鹽、金屬烷基化合物)

b)溶劑:DMF;NMP;NEP;丙酮等

c)擴(kuò)鏈劑:含兩個(gè)官能團(tuán)的化合物,通常為小分子二元醇、二元胺、乙醇胺等

d)光穩(wěn)定劑:紫外線吸收劑(Tinuvin213、UV-327等);受阻胺光穩(wěn)定劑(2,2,6,6-四甲基哌啶)

e)抗氧劑:自由基鏈封閉劑;過(guò)氧化物分解劑(防老劑264、Irganox5057等)

f)乳化劑:司盤,吐溫等

還有潤(rùn)濕、流平、觸變、偶聯(lián),防腐劑等等。

二、設(shè)備

三、水性化方法分為外乳化法和自乳化法

1.外乳化法(外加乳化劑)

外乳化法工藝簡(jiǎn)單,但分散液粒徑較大,一般大于1.0微米,存儲(chǔ)不穩(wěn)定;分散階段的強(qiáng)力攪拌對(duì)分散液性能影響大;乳化劑的存在影響成膜后的性能。

2.自乳化法

自乳化法的分散液粒徑較小,存儲(chǔ)穩(wěn)定;乳化溫度不超過(guò)45℃;分散設(shè)備簡(jiǎn)單。目前國(guó)內(nèi)多采用此工藝。

四、水性聚氨酯的合成

  1. 陰離子水乳型聚氨酯的合成

根據(jù)具體情況,中和可在乳化前或乳化同時(shí)進(jìn)行,預(yù)聚體的乳化過(guò)程也可用二胺擴(kuò)鏈。

單組份陰離子水性聚氨酯常用的方法有預(yù)聚體分散法,丙酮法,熔融分散法和酮亞胺-甲酮聯(lián)氮法。

2.陽(yáng)離子水乳型聚氨酯的合成

3.非離子水乳型聚氨酯的合成

a)自乳化非離子型水性聚氨酯

單獨(dú)用聚氧化乙烯二醇與異氰酸酯制成的聚氨酯水溶液,在水分揮發(fā)后,機(jī)械性能及耐水性差,實(shí)際意義不大。在此基礎(chǔ)上引入可交聯(lián)成分,如可進(jìn)行丙烯酸酯接枝乳液聚合,引入羧基,再加交聯(lián)劑;還可引入環(huán)氧基團(tuán)。

b)外乳化非離子型水性聚氨酯

乳化劑的殘留會(huì)影響聚氨酯膜的性能,乳化劑分子量應(yīng)在1-2萬(wàn),PEO含量在60%以上,并且采用末端為羥基的乳化劑。

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