磺胺類抗菌素 S.N., 對(duì)氨基苯磺酰胺 S.G.,磺胺胍，治腸炎 S.M.Z., 治呼吸道、泌尿、腸道感染 S.D., 磺胺嘧啶 S.I.Z., 磺胺異惡唑 磺胺類藥物的合成 (氯磺酸) 與醛酮的親核加成反應(yīng) 1o 胺 2o 胺 3o 胺 亞胺 烯胺 烯胺和烯胺的制備 （醛、酮與二級(jí)胺的反應(yīng)） 烯胺 enamine 醛、酮 幾個(gè)合成上常用的烯胺 如何制備？ 烯胺作親核試劑 烯胺 —— 烯醇負(fù)離子的氮類似物 烯 胺的性質(zhì) 烯醇負(fù)離子的性質(zhì) 對(duì)比: 預(yù)測(cè)一下： 烯胺可能能與哪些試劑反應(yīng)？ 有親核性（性質(zhì)類似） 烯胺的基本反應(yīng) 反應(yīng)結(jié)果與相應(yīng)的烯醇負(fù)離子的反應(yīng)類似 1, 5-二羰基化合物 1, 3-二羰基化合物 烷基化 酰基化 Michael 加成 經(jīng)兩步反應(yīng)， 胺基被水解 烯胺的反應(yīng)舉例 (1) (2) (3) Robinson關(guān)環(huán) 對(duì)比 烯胺的反應(yīng)機(jī)理 水解 烷基化 (i) 例(1)中烷基化機(jī)理 下頁(yè)：另一種可能的機(jī)理 亞胺正離子 (ii) 例(3) Michael加成機(jī)理 烯胺的水解 酸催化Aldol縮合 請(qǐng)補(bǔ)充后兩步反應(yīng)的機(jī)理 解釋：烯胺反應(yīng)的區(qū)域選擇性 位阻較大 對(duì)比： 合成上應(yīng)用舉例 Stork合成天然生物堿Aspidospermime時(shí)設(shè)計(jì)的中間體 合成上應(yīng)用舉例 一次醇醛縮合 ＋ 兩次Michael加成 反合成分析 六元環(huán)狀烯酮 (Robinson關(guān)環(huán)) 1, 5-二羰基 1, 5-二羰基 合成路線1 可能存在的問(wèn)題： 一般條件下有醛的自身醇醛縮合 需要強(qiáng)堿、低溫，產(chǎn)率可能不好 此合成路線有無(wú)問(wèn)題？ 合成路線2: 通過(guò)兩次烯胺的Michael 加成 烯胺反應(yīng)特點(diǎn)小結(jié) 烯胺可方便制備、分離和純化 通過(guò)烯胺的反應(yīng)避免了羰基化合物的自身縮合等副反應(yīng) 烯胺的反應(yīng)與烯醇負(fù)離子的類似反應(yīng)在選擇性上有所不同 * 1. Structure and bonding of amines amonium amine SP3雜化 Lone pair 堿性 Base 親核性 nucleophile 還原性： -3 親核性 與羧酸衍生物反應(yīng) *
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